Banca de QUALIFICAÇÃO: Gabryelle Carvalho Marçal Salgado

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : Gabryelle Carvalho Marçal Salgado
DATA : 31/08/2026
HORA: 09:00
LOCAL: on line
TÍTULO:

Modelagem Computacional de Reações de Trifluorometilação Catalisadas por Complexos de Paládio

PALAVRAS-CHAVES:

trifluorometilação; acoplamento cruzado; modelagem computacional

PÁGINAS: null
RESUMO:

Este trabalho apresenta uma investigação teórica abrangente das reações de trifluorometilação via acoplamento cruzado catalisadas por paládio, utilizando modelagem computacional para elucidar o ciclo catalítico Pd⁰/Pd^II. Os resultados demonstram que o pré-catalisador gera preferencialmente a espécie ativa bifosfínica PdL₂, enquanto a formação da espécie monofosfínica PdL é cineticamente inviável. Nessas condições, a adição oxidativa, primeira etapa do ciclo catalítico, apresenta uma barreira efetiva de 25,9 kcal/mol, a qual é significativamente reduzida após o primeiro turnover catalítico. Na transmetalação, a transferência direta do grupo CF₃ a partir do TESCF₃ mostrou-se inviável, tornando essencial o uso do sal KF_(s) na formação in situ de intermediários Pd^II-F ou KCF₃. Alternativamente, a utilização de substratos fluorados dispensa o emprego de aditivos. A eliminação redutiva constitui a principal limitação cinética do ciclo, sendo favorecida pelo uso de ligantes biarilfosfínicos volumosos, como AlPhos e tArPhos, que reduzem significativamente as barreiras de ativação. Adicionalmente, solventes de baixa polaridade favorecem essa etapa, sendo o momento de dipolo um descritor mais adequado do efeito do solvente do que a função de Onsager. Finalmente, foram identificadas as principais vias de desativação catalítica, revelando que esse processo compete diretamente com a eliminação redutiva direta quando se utilizam ligantes fosfínicos menos volumosos

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1942302 - VICTOR AUGUSTO ARAUJO DE FREITAS
Externo ao Programa - 1712829 - LUIZ GUILHERME MACHADO DE MACEDO
Externo ao Programa - 3482929 - EGON CAMPOS DOS SANTOS